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紅外氣體檢測技術在天然氣安全生產有哪些應用


近年來紅外氣體檢測技術已經可以應用在天然氣儲運、中轉及加工過程中,用來檢測甲烷的泄漏情況。它具有極高的準確性和靈敏度,同時具有動態測量范圍大、響應時間快、不易受其他氣體干擾等優點。因此使用高精度、高靈敏度、穩定耐用的在線或遠程紅外氣體檢測儀,對保證石油天然氣企業的安全生產具有重要意義。本文介紹了目前紅外氣體檢測中常用的檢測技術。描述了目前能夠應用于復雜測量環境中的紅外光譜測量技術,并以甲烷和硫化氫氣體為例,分析了紅外檢測方法在天然氣安全生產中的應用。

紅外檢測技術在天然氣行業中的應用方面
1、監測天然氣輸送儲運過程甲烷的泄漏

無論是長距離天然氣輸送管道,還是壓縮天然氣(CNG)儲運,對甲烷氣體的泄漏監測都非常重要。其中對于天然氣管道泄漏的遠距離安全巡檢是一個亟待解決的難題。在野外或城鎮環境下,受到地表樹木、土壤、巖石以及建筑物的影響,探測無法直接進行。根據甲烷氣體分子質量比空氣的平均分子質量小的原理,天然氣管道中泄漏出的甲烷氣體向上漂浮在空氣中,并同空氣混合形成濃度較低的甲烷氣團。

紅外氣體檢測是目前天然氣管道泄漏檢測非常有效的方法?;诩淄闅怏w紅外吸收原理的遠距離遙感探測方法,可以在高空或近地表處實現對泄漏區域附近的甲烷探測,從而確定泄漏位置,為搶修提供最及時的幫助。采用TDLS和高頻WMS技術能夠克服空氣湍流對測量的影響,同時結合諧波檢測方法可以實現對低濃度甲烷氣體的實時探測。

基于光纖拉曼放大技術的近紅外甲烷傳感系統結合TDLS和WMS,對甲烷吸收譜線進行掃描并采用諧波技術進行檢測。通過同時掃描甲烷吸收譜線和譜線之間的空自區,并對空自區的噪聲以及光強度衰減情況進行分析,能夠克服遠距離測量中激光照射到地表物體后存在的嚴重光散射和光吸收等問題。由此提高了系統的測量精度。  

激光器輸出的1650nm的激光(甲烷氣體在1650nm附近存在強吸收譜線)經過放大功率為1w的拉曼放大器放大后,照射在地表上,地表附近泄漏出的甲烷氣團對激光吸收后,剩余的激光照射在陸地表面,經反射、散射之后的激光再次通過甲烷氣團,然后通過一個大的菲涅爾透鏡會聚到光電探測器上。在100~150m的探測范圍內可以獲得71.4mg/m3的探測靈敏度,系統信噪比大于3。能夠實現復雜環境下天然氣輸送管道泄漏的高靈敏度檢測。英國蘇格蘭天然氣管道系統采用上述方法進行天然氣泄漏檢測,但是此項技術目前在我國還沒有正式的應用。

2、監測含硫化氫天然氣的泄漏
現有的硫化氫檢測多采用化學方法,需要將儀器放在硫化氫氣體中或者對環境中的氣體進行采樣來分析其濃度,既無法保證實時監測,同時威脅到檢測人員的安全。而遠距離紅外甲烷檢測技術同樣可以用在對硫化氫的遠距離實時探測上。從氣體分子紅外吸收光譜數據庫可以知道,硫化氫在2.6µm和7.7µm附近有較強的吸收帶,在4µm處有相對較弱的吸收譜(圖4)。在空氣中檢測隨天然氣泄漏的硫化氫氣體,首先要克服空氣中的水蒸氣和殘余的甲烷氣體的干擾。水蒸氣在2.6µm處存在強吸收譜,同時甲烷在7.65µm也存在比硫化氫吸上吹強度大幾十倍的吸收譜線。

對泄漏在空氣中的硫化氫氣體進行遠距離檢測,空氣中殘留的甲烷、水蒸氣的干擾不可忽略。紅外光譜是分子振動一轉動的特征譜線,不同分子因為化學鍵的不同,具有不同波長的吸收譜。同時氣體分子的吸收光譜并不是連續分布的,而是在一個波長范圍里離散的存在。譜線的寬度受到壓力的影響而有不同程度的展寬,在不同的壓力下具有高斯、Voigt,或者洛倫茲分布。氣體分子的吸收譜線之間可以因為相近而存在交疊,或者由于分布較遠而留有空自區。因此,通過洋細分析水蒸氣、甲烷、硫化氫氣體在不同波長下吸收譜線之間的交疊情況,來選擇不受或者受水蒸氣、甲烷吸收譜線影響較小的硫化氫吸收譜線,并以此來進行檢測,從而確定出所要采用的光源波長、類型以及檢測方法等。根據分子光譜數據庫對硫化氫、水蒸氣和甲烷分子吸收譜線進行分析之后選定的硫化氫吸收譜線,譜線為硫化氫吸收譜線附近的弱吸收強度的水蒸氣或甲烷吸收譜線。  

天然氣泄漏后,因為分子質量的不同,甲烷向上漂浮,而硫化氫則向地表沉積。由于氣體分子的擴散、對流,使得地面附近的硫化氫氣團中混合有少量的甲烷氣體。即使通過分析HITRAN分子光譜數據庫,選擇了低強度甲烷吸收譜線附近的硫化氫紅外吸收譜,但是當較高濃度甲烷同低濃度硫化氫同時存在時,在7460.5nm附近的硫化氫的吸收依然會被甲烷的吸收信號所淹沒,因此本文提出了一種新的數值分析方法,用來在甲烷干擾下提取出硫化氫的吸收情況。不同濃度甲烷和151.8mg/m3硫化氫共同存在時的吸收情況(紅色曲線表示甲烷的吸收,藍色曲線表示硫化氫的吸收,綠色曲線表示實際測量中測得的兩種氣體的總吸收)。

一般兩種氣體吸收譜線相互交疊,實際測得的吸收是兩種氣體共同的吸收結果。根據數據庫給出的譜線信息和實際測量結果,選取3個特征點,通常選擇總吸收的峰值和谷底數值。根據它們之間的相互關系建立起一個二元一次方程組,來計算甲烷和硫化氫的濃度,同時能夠消除掉測量過程中環境或其他因索所引起的誤差?! ?/p>

甲烷濃度越大時,測量結果的誤差越大,對硫化氫的干擾越嚴重。但是誤差能夠控制在10%以下,依然可以獲得較好的測量結果。在71.4mg/m3的甲烷干擾氣體存在時,可以獲得的最低可探測硫化氫濃度為15.2mg/m3,能夠滿足天然氣工業中對于高含硫天然氣開采、運輸、加工等過程中的安全監測,保障工作人員和附近居民的健康安全。

對于天然氣管道傳輸中甲烷氣體泄漏,采用可調諧激光光譜技術結合波長調制技術,可以有效地克服遠距離檢測中激光照射到地表物體之后存在的嚴重光散射和光吸收所帶來的系統誤差,全方位地對輸氣管道進行監控;對含硫天然氣井泄漏時溢出的硫化氫氣體,通過分析調諧技術下獲得的吸收譜線的特征,對存在甲烷干擾的情況下,通過選擇吸收峰值和谷值來建立二元一次方程,在不同濃度甲烷氣體的干擾下都能夠同時計算出兩種氣體的濃度。在71.4mg/m3的甲烷干擾氣體存在時,可以獲得的最低可探測硫化氫濃度為15.2mg/m3,達到了安全生產的要求。以此技術對含硫化氫的天然氣井建立從鉆井到生產全過程全方位的監控設施,確保天然氣生產的本質安全。由此可見,紅外氣體檢測技術是一種有效的、高靈敏度的檢測方法,在天然氣行業的安全生產中有非常大的應用潛力。 

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