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電位相對測量法對溶液pH值的測量


PH計是主要用于測量溶液的pH值,便于化學實驗人員了解溶液的酸堿特性,pH計準確與否將直接影響到實驗數據的正確獲得。由于電極系統固有的不對稱電位、液體接界電位、環境溫度等因素影響,pH計測得的示值有一定的誤差。精度不同的pH計,允許的誤差值也不同。計量檢定人員一般從電計示值誤差、輸入電流(A)、輸入阻抗、溫度補償器引起的示值誤差和電計示值重復性五個方面來檢定一臺pH計是否合格。以下為大家介紹的是電位相對測量法對溶液pH值的測量
  
在pH計計量檢定中,儀器不合格的主要原因是溫度補償器的示值超差,導致pH示值不準。pH計是用電位相對測量法來測定溶液pH值的,其理論依據來自于能斯特方程式:
  
  E=E0-(2.30259RT/F)PH
  
  式中:E——電池電動勢
  
  E0——標準電極電位
  
  R——氣體常數
  
  F——法拉第常數
  
  T——絕對溫標(273.15 t℃)
  
上式表示了在溫度恒定時電極電位與溶液pH值之間的關系。在測量pH值條件相同的情況下,由上式推導出如下公式:
  
  ΔE=(—2.30259RT/F)/ΔpH
  
其中ΔE為標準緩沖液與待測溶液之間的電極電位差值,令K=—2.30259RT/F=ΔE/ΔpH
  
我們稱K為轉換系數。它表示溶液的pH值每改變一個單位時,電極電位的改變量。從K的表達式中可以看出其是溫度的函數,在不同的溫度下,電極電位的改變是不同的。因此,為了適應各種溫度狀態下pH值的測量,pH計中均設有溫度補償裝置。溫度的補償范圍通常在5—60℃之間。

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