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水份測定法主要有烘干法、容量法、庫侖法等,主要介紹容量法——費休氏法。費休氏法于1935年由KarlFisher提出,經各國學者進一步研究和改進已成為國際上通用的水份測定法之一,具有操作簡單、專屬性強,準確性好等優點,已廣泛用于醫藥、石油、化工、農藥、染料、糧食等領域的大多數物質的水份測量。
費休氏水分測定法基本原理:費休氏水分測定法所用的標準滴定液稱卡爾·費休試液,是由碘、二氧化硫、吡啶(無吡啶的費休液是用特殊的有機堿代替吡啶)和甲醇按一定比例組成的溶液。其滴定的基本原理是利用碘氧化二氧化硫時,需要有一定量的水參加反應。
(1)從消耗碘的量即可測得水的含量。由于上述反應是可逆的,為使反應向右進行完全,必須用堿性物質將生成的酸吸收,以利反應定量進行。無水吡啶能定量的吸收HI和SO3,形成氫碘酸吡啶和亞硫酸吡啶。
(2)但亞硫酸吡啶不穩定,必須加入無水甲醇使其轉變成穩定的甲基硫酸氫吡啶。
(3)每1mol水需要1mol I2、1molSO2、3 molC5H5N和1mol甲醇。吡啶有極難聞的惡臭和較大毒性,有損于測試者的健康和環境,無吡啶的試劑用無毒無味的有機堿代替啶吡,原理同含吡啶費休氏液相同。
費休氏水分測定法滴定劑:
1、單組份容量法:卡爾·費休試劑分無吡啶和含吡啶兩種。濃度分1~2mg/mlH2O、3~4mg/ml H2O、5~6mg/mlH2O三種,建議使用無吡啶型卡氏液。
2、雙組份容量法:卡爾·費休試劑由滴定液(A液)和溶液(B液)組成,溶液(B液)用來溶解樣品,滴定液(A液)用來測定含水量,也包括含吡啶和無吡啶型兩種,常用滴定濃度有5~6mg/mlH2O、2~3mg/ml H2O兩種。
3、混合型:同單組份卡爾費休試劑使用相同(使用前1:1混合放置24小時)。滴定液濃度下降比較快,購買后應盡快使用。
費休氏水分測定法溶液:目前應用最多的溶劑是甲醇,吡啶雖然在醛、酮的測試中還可見到,但已逐漸被淘汰,對于難溶于甲醇的物質如油、烴、脂等可用氯仿、三氯乙烷等助溶。另外,現在也有卡爾·費休專用溶液,某些物質在常規溶劑測定時往往得不到準確結果,如檸檬酸、環氧氯丙烷、醛、酮等采用相應的卡氏專用溶液可得到極值效果。
常用的物質和相對應的溶劑如下表:
液態有機化合物檸檬酸三鈉甲醇蜂蜜甲醇/DMF
物質溶劑硫酸鋅甲醇玉米甲醇/50℃
冰醋酸直接 麥芽甲醇/DMF
丙酮吡啶工業產品人造奶油1:9氯仿/甲醇
苯甲醇物質溶劑糖、杏仁粉甲醇/DMF
丁醇甲醇或直接防凍制品甲醇淀粉混合物甲醇/DMF
四氯化碳甲醇鋁土礦甲醇奶粉甲醇/50℃
氯仿甲醇纖維素薄膜甲醇米甲醇/50℃
環戊醇甲醇脂肪酸1:2氯仿/甲醇能心粉等卡氏液
乙醚甲醇燃料油4:1氯仿/甲醇糖漿甲醇
二烷甲醇明膠甲醇蔬菜甲醇
二苯胺1:1甲醇/冰醋酸液壓油3:1氯仿/甲醇全脂牛奶甲醇
酯直接絕緣油3:1氯仿/甲醇
乙醇胺1:1甲醇/冰醋酸金屬氧化物甲醇煙草
乙醇直接紙甲醇物質溶劑
甲酰胺直接熟石膏甲醇煙絲甲醇
甲酸直接塑料片甲醇鼻煙甲醇
甲基異丁基酮吡啶蔗糖甲醇
苯酚甲醇紡織品甲醇化妝品
多無醇甲醇紗甲醇物質溶劑
吡啶直接 護膚乳甲醇
甲苯甲醇食品日霜
二甲苯甲醇物質溶劑面乳甲醇
杏仁甲醇洗面奶甲醇
鹽黃油1:9氯仿/甲醇足霜
物質溶劑蔗糖甲醇/DMF粉底霜甲醇
檸檬酸銨甲醇干酪(顆粒)甲醇洗發液甲醇
高氯酸銨吡啶巧克力1:3氯仿/甲醇護手霜甲醇
氯化鋇甲醇可可1:2氯仿/甲醇漱口水甲醇
氯化鈣甲醇煉乳甲醇晚霜甲醇
檸檬酸鈣甲醇蔬菜干甲醇剃須膏甲醇
酒石酸鈉甲醇食用油1:4氯仿/甲醇軟皂甲醇
醋酸鎂甲醇面粉甲醇50℃牙膏甲醇
醋酸鈉甲醇谷物甲醇50℃
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